Pars-Orbital-Methode (PO-MO), 2. Mitt.: Anwendung der Charakterordnungen aufDiels—Alder-Reaktionen

Zusammenfassung Die p-LokalisierungsenergieL_p nachBrown wird als Maß derDiels—Alder-Reaktivität in Beziehung gesetzt zu den Äthylen-, Butadien- und Benzol-Charakterordnungen . Bei Angriff an peripherencisoiden C₄-Einheiten des Moleküls fälltL_p erwartungsgemäß mit _dienoid und steigt mit den anderen Charakterordnungen. Werden innerhalb eines einzigen Benzolrings nur sekundäre C-Atome angegriffen, so steigtL_p mit allen Charakterordnungen, werden hingegen auch tertiäre C-Atome miterfaßt, fälltL_p mit allen Charakterordnungen. Dieser Hinweis auf wahrscheinliche Reaktionsmechanismen zeigt neuerlich die Signifikanz dieser Reaktionsindices.

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Brown's p-localization energy as a measure for theDiels—Alder-reactivity is correlated to ethylene-, butadiene- and benzene-character orders. If the molecule is attacked at periphericcisoidic C₄-units,L_p decreases with _dienoid and increases with the other 's, as expected. If in the reaction only secondary C-atoms of a single benzene ring are involved,L_p increases with all character orders, but if tertiary C-atoms are also involved,L_p decreases with the character orders. This hint of probable reaction mechanism shows once again the significance of these new indices of reactivity.

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Mit 4 Abbildungen

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Als 1. Mitt. zählen wir die in zitierte Arbeit.