伊普黄酮溴化物合成及其晶体结构中的Br…π超分子作用

通过伊普黄酮与溴在甲醇中反应, 得到两个伊普黄酮2, 3位双键加成产物: 3, 8-二溴-2-甲氧基-7-异丙氧基二氢异黄酮(1)和3, 6-二溴-2-甲氧基-7-异丙氧基二氢异黄酮(2), 1和2混合物能在乙醇溶液中共同结晶, 形成两种形状的晶体: 片状和柱状, 两者采用镊子可人工分离. 采用IR, 1H NMR和单晶X射线衍射法对它们的结构进行了表征, 并对反应机理进行了探讨. 单晶X射线衍射结果表明, 1和2均属于单斜晶系, 空间群分别为P2₁/n和P2₁/c. 1和2的晶胞参数分别为: 1, a = 1.3569(3), b = 0.6706(2) , c = 2.0704(4) nm, β = 97.50(2)°, V = 1.8678(6) nm3, Z = 4, Dc = 1.672 Mg/m³, R = 0.0455, wR = 0.0779, F(000) = 936; 2, a =1.3854(17) , b = 1.1215(14) , c = 1.3038(17) nm, β= 103.71(2)°, V = 1.968(4) nm³, Z = 4, Dc = 1.587 Mg/m³, R = 0.0306, wR = 0.0619, F(000) = 936. 1和2晶体中存在的Br…π作用、氢键、芳香氢键以及芳香堆积等作用, 使它们成为结构新颖的超分子化合物. 1和2属于3位卤代的二氢异黄酮化合物, 该类型二氢异黄酮化合物至今未见文献报道.