铁苯基膦配合物均相催化乙酰丙酸乙酯与甲酸反应转化为γ-戊内酯的分子机制 |
| |
引用本文: | 宁晓玉,豆叶帆,伊思静,王金昭,李婧婧.铁苯基膦配合物均相催化乙酰丙酸乙酯与甲酸反应转化为γ-戊内酯的分子机制[J].化学通报,2023,86(11):1395-1401. |
| |
作者姓名: | 宁晓玉 豆叶帆 伊思静 王金昭 李婧婧 |
| |
作者单位: | 山西农业大学基础部,山西大学资源与环境工程研究所,山西农业大学基础部,山东大学理论与计算化学研究所,山西农业大学基础部 |
| |
基金项目: | 国家自然科学基金项目(22002077)和山西省基础研究项目(20210302124125)资助 |
| |
摘 要: | 本文基于密度泛函理论,计算了Fe(CF3SO3)2/PP3催化乙酰丙酸乙酯与甲酸反应转化为γ-戊内酯的反应机理。分析了单重态和三重态反应路径的热力学和动力学性质,结果表明除了预催化剂活化出现势能面交叉外,反应主要在三重态势能面上进行,包括以下几个步骤:甲酸盐配位方式重置,β-H消除得到活性催化剂FeH(PP3)]+,接着乙酰丙酸乙酯的羰基碳和羰基氧接连被质子化得到中间体4-羟基戊酸乙酯,最后质子化的反离子CF3SO3H作为氢转移梭子协助分子内脱醇—关环生成目标产物γ-戊内酯。进一步探讨不同金属苯基膦配合物的催化活性,证实金属适宜的配位能力是筛选催化剂的关键。理论计算结果为优化设计高性能的生物质转化催化剂提供一定的理论指导。
|
关 键 词: | 乙酰丙酸(酯) γ-戊内酯 反应机理 密度泛函理论 |
收稿时间: | 2023/4/28 0:00:00 |
修稿时间: | 2023/5/26 0:00:00 |
|
| 点击此处可从《化学通报》浏览原始摘要信息 |
| 点击此处可从《化学通报》下载免费的PDF全文 |
|