界面缩聚——Ⅲ.由对-及间-苯二甲酰氯与双酚A界面共缩聚合成聚酚酯的反应规律性

研究了混合芳酰氯与双酚A界面共缩聚反应的规律性。结果表明:反应条件相同,合成聚酚酯需要比聚碳酸酯长得多的时间才能达到分子量最高值;收率与时间的关系,则与合成聚碳酸酯相同(反应数分钟后,就可以接近收率的最高值,但此时分子量颇低)。 从反应时限、收率、分子量三者的变化关系,发现了反应过程中聚合物的界面降解现象。界面降解的特点是失重虽多,而分子量下降极微,甚至没有下降。 酰氯-双酚配合比对分子量、收率影响的曲线图形与前报合成聚碳酸酯所得结果相仿,但分子量曲线的最大值转移至双酚过量之侧。而且,最大值的位置,在一定范围内随碱用量增高而向双酚过量愈甚处偏移。 反应物料乳液经稀释及导电试验证明系水/油型。 观察了有机相酰氯浓度对链增长速度及最终分子量的影响。结果表明,酰氯浓度愈大,短时间(≤1小时)产物的分子量愈高,而且分子量达到最高值所需的时间也愈短。每种浓度所能达到的最高分子量与酰氯浓度间的关系曲线,在0.4 克分子/升左右出现最大值。 碱用量、碱浓度及双酚浓度对分子量的效应和前报关于聚碳酸酯合成时所呈现的现象完全相似。 用红外光谱测定了各种反应条件下所得共缩聚物的对-与间-苯二甲酸的组成比例。