| (CH3)2S与HOCI分子间的卤键和氢键相互作用 |
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| 引用本文： | 袁焜,刘艳芝,吕玲玲,马伟超.(CH3)2S与HOCI分子间的卤键和氢键相互作用[J].物理化学学报,2008,24(7). |
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| 作者姓名： | 袁焜 刘艳芝 吕玲玲 马伟超 |
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| 基金项目： | 甘肃省教育厅研究生导师科研基金
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| 摘 要： | 在DFT-B3LYP/6-311++G**水平上分别求得(CH3)2S…ClOH卤键复合物和(CH3)2S…HOCl氢键复合物势能面上的稳定构型.频率分析表明,与单体HOC1相比,在两种复合物中,10C1-11O和12H-11O键伸缩振动频率发生显著的红移.经MP2/6-311++G**水平计算的含基组重叠误差(BSSE)校正的气相中相互作用能分别为-11.69和-24.16 kJ·mol-1.自然键轨道理论(NBO)分析表明,在(CH3)2s…ClOH卤键复合物中,引起10Cl-11O键变长的因素包括两种电荷转移:(i)孤对电子LP(1S)1→σ*(10C1-11O);(ⅱ)孤对电子LP(1s)2→σ*(10Cl-11O),其中孤对电子LP(lS)2→σ*(10Cl-11O)转移占主要作用,总的结果是使σ(10Cl-11O)的自然布居数增加0.14035e,同时11O原子的再杂化使其与10Cl成键时s成分增加,即具有与电荷转移作用同样的"拉长效应";在(CH3)2s…HOCl氢键复合物中也存在类似的电荷转移,但是11O原子的再杂化不同于前者.自然键共振理论(NRT)进行键序分析表明,在卤键复合物和氢键复合物中,10Cl-11O和12H-11O键的键序都减小.通过分子中原子理论(AIM)分析了复合物中卤键和氢键的电子密度拓扑性质.
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| 关 键 词： | 二甲基硫 次氯酸 卤键复合物 自然键轨道理论 分子中原子理论 |
Halogen Bond and Hydrogen Bond Interactions between (CH3)2S and HOCl |
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| YUAN Kun,LIU Yan-Zhi,L Ling-Ling,MA Wei-Chao.Halogen Bond and Hydrogen Bond Interactions between (CH3)2S and HOCl[J].Acta Physico-Chimica Sinica,2008,24(7). |
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| Authors: | YUAN Kun LIU Yan-Zhi L Ling-Ling MA Wei-Chao |
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| Institution: | YUAN Kun,LIU Yan-Zhi,L(U) Ling-Ling,MA Wei-Chao |
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