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制备途径对咪唑基酸性聚离子液体催化Prins反应性能影响
作者姓名:刘桥  康美荣  方伟国  刘海龙  黄志威
作者单位:中国科学院兰州化学物理研究所 低碳催化与二氧化碳利用全国重点实验室(筹); 羰基合成与选择氧化国家重点实验室, 甘肃 兰州 730000;中国科学院大学, 北京 100049,中国科学院兰州化学物理研究所 低碳催化与二氧化碳利用全国重点实验室(筹); 羰基合成与选择氧化国家重点实验室, 甘肃 兰州 730000,中国科学院兰州化学物理研究所 低碳催化与二氧化碳利用全国重点实验室(筹); 羰基合成与选择氧化国家重点实验室, 甘肃 兰州 730000,中国科学院兰州化学物理研究所 低碳催化与二氧化碳利用全国重点实验室(筹); 羰基合成与选择氧化国家重点实验室, 甘肃 兰州 730000,中国科学院兰州化学物理研究所 低碳催化与二氧化碳利用全国重点实验室(筹); 羰基合成与选择氧化国家重点实验室, 甘肃 兰州 730000
基金项目:国家自然科学基金(22272187, 22102198), 甘肃省科技重大专项(22ZD6GA003, 23ZDFA016)和中国科学院“西部之光”西部青年学者项目(The National Natural Science Foundation of China (22272187, 22102198), the Major Project of Gansu Province, China (22ZD6GA003, 23ZDFA016) and the CAS “Light of West China” Program).
摘    要:通过自由基聚合法固载酸性离子液体, 研究了聚合溶剂、聚合顺序、聚离子液体(PILs)酸化时溶剂等对制备咪唑基酸性聚离子液体(APILs)结构的影响, 以芳香烯烃与三聚甲醛的Prins反应考察其催化性能, 并结合多种物理化学表征手段揭示反应的构效关系. 结果表明, 以乙醇为溶剂, 交联剂与乙烯基咪唑鎓盐直接聚合得到的PILs具有更高的热稳定性和硫含量, 这可能是因为溶剂化作用和聚合单体电荷不同导致的. 使用二氯甲烷(DCM)为溶剂酸化PILs得到的酸催化剂具有最高的酸性(5.69 mmol·g-1), 其能够高效催化苯乙烯与三聚甲醛反应制备4-苯基-1,3-二氧六环. 在温和反应条件下, 苯乙烯转化率为100%, 目标产物选择性达98%, 且催化剂具有良好的循环使用稳定性, 重复使用6次后催化活性未见明显降低. 此外, 该催化剂具有好的底物适用性, 在一系列不同取代芳香烯烃的Prins反应中均表现出优异的性能.

关 键 词:酸性聚离子液体  Prins反应  烯烃  三聚甲醛
收稿时间:2024-10-08
修稿时间:2024-10-30
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