| 开环茂金属成环及氢分子消除反应机理的理论研究 |
| |
| 引用本文： | 刘楠楠,丁益宏. 开环茂金属成环及氢分子消除反应机理的理论研究[J]. 高等学校化学学报, 2012, 33(10): 2303-2307. DOI: 10.7503/cjcu20120015 |
| |
| 作者姓名： | 刘楠楠 丁益宏 |
| |
| 作者单位： | 1.吉林大学理论化学研究所,理论化学计算国家重点实验室,长春130021;2.吉林大学理论化学研究所,理论化学计算国家重点实验室,长春130021 |
| |
| 基金项目： | 国家九七三计划项目,国家九七三计划项目,国家自然科学基金,教育部博士点基金,教育部优秀青年教师资助计划、吉林省杰出青年基金,教育部新世纪优秀人才支持计划 |
| |
| 摘 要： | 采用密度泛函方法(DFT)在M06-2X/def2-TZVPP//B3 LYP/def2-TZVPP+ ZPE水平下,对以开环的(η5-C5H7)2Ru为前驱体生成闭环(η5-C5H5)2Ru的各种可能的反应路径进行了详细的研究.最终确定其反应机理为:(η5-C5H7)2Ru的一个η5-C5H7发生端碳成键的成环反应形成(η3-C5H7)Ru(η5-C5H7),经过两步氢原子迁移到Ru原子上,之后脱掉一个氢气分子形成(η5-C5H5)Ru(η5-C5H7),而后另一个η5-C5H7再重复成环并进行两步氢迁移以及氢气分子消除而得到最终的产物(η5-C5 H5)2Ru.
|
| 关 键 词： | 开环茂金属 成环 反应机理 密度泛函理论 |
| 收稿时间： | 2012-01-06 |
Theoretical Studies on the Reaction Mechanism of the Cyclization and Dehydrogenation of Open Metallocene |
| |
| LIU Nan-Nan , DING Yi-Hong. Theoretical Studies on the Reaction Mechanism of the Cyclization and Dehydrogenation of Open Metallocene[J]. Chemical Research In Chinese Universities, 2012, 33(10): 2303-2307. DOI: 10.7503/cjcu20120015 |
| |
| Authors: | LIU Nan-Nan DING Yi-Hong |
| |
| Affiliation: | State Key Laboratory of Theoretical and Computational Chemistry, Institute of Theoretical Chemistry, Jilin University, Changchun 130021, China |
| |
| Abstract: | We investigated the reaction mechanism of producing(η5-C5H5)2Ru from(η5-C5H7)2Ru by theoretical calculations using density functional theory (DFT) method at the M06-2X/def2-TZVPP//B3LYP/def2-TZVPP+ZPE level. Firstly, a η5-C5H7 of (η5-C5H7)2Ru undergoes the cyclization by the carbon-carbon bond formation and produces (η3-C5H7)Ru(η5-C5H7), then, after the two steps of hydrogen migration, dehydrogenation occurs and produces (η5-C5H5)Ru(η5-C5H7). Subsequently, the other η5-C5H7 repeats the cyclization, hydrogen migration and dehydrogenation. Finally, the (η5-C5H5)2Ru is obtained. |
| |
| Keywords: | Open metallocene Cyclization Reaction mechanism Density functional theory |
| 本文献已被 万方数据 等数据库收录！ |
| 点击此处可从《高等学校化学学报》浏览原始摘要信息 |
|
点击此处可从《高等学校化学学报》下载全文 |
|
