基于三氰基铁(Ⅲ)酸盐的FeⅢ4NiⅡ2六核配合物的合成、结构及磁性 |
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引用本文: | 李国玲,王蒙蒙,唐新学,张然,倪中海.基于三氰基铁(Ⅲ)酸盐的FeⅢ4NiⅡ2六核配合物的合成、结构及磁性[J].无机化学学报,2023,39(8):1564-1570. |
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作者姓名: | 李国玲 王蒙蒙 唐新学 张然 倪中海 |
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作者单位: | 中国矿业大学化工学院, 徐州 221116;香港城市大学材料科学与工程系, 香港 999077 |
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基金项目: | 中央高校基本科研业务费专项资金(No.2023QN1010)资助。 |
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摘 要: | 利用三氰基铁酸盐(Bu4N)FeⅢ(Tp)(CN)3](Tp=氢化三(1-吡唑基)硼酸)与配体2,9-二吡唑基-1,10-菲咯啉(dpzpen)以及高氯酸镍反应合成了一例氰根桥联的FeⅢ4NiⅡ2六核配合物Fe4Ni2(Tp)4(CN)12(dpzpen)2]·12H2O·3CH3OH(1)。结构研究表明配合物1具有近似菱形的FeⅢ2NiⅡ2骨架结构,另外2个Fe(Ⅲ)则通过氰根延伸在菱形的外侧。磁性研究表明在配合物1中氰根桥联的Fe(Ⅲ)和Ni(Ⅱ)表现出铁磁相互作用。更为重要的是,基于配合物1的结构模型,对它的变温磁化率数据进行拟合得到了不同Fe(Ⅲ)-Ni(Ⅱ)之间的磁耦合常数,得到的最佳磁耦合常数J3d (15.73 cm-1)>J2d (3.53 cm-1)≈J1d (3.50 cm-1)与Ni—N键的键长以及Ni—N≡C键角的变化趋势有关(J3d: 0.206 5 nm,169.8°; J2d: 0.206 2 nm,163.1°; J1d: 0.198 7 nm,161.6°)。以上结果表明Ni—N键长越短,Ni—N≡C键角越大,Fe(Ⅲ)与Ni(Ⅱ)之间的铁磁耦合越强。
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关 键 词: | 三氰基铁酸盐 FeNi配合物 晶体结构 磁性 磁性-结构相互关系 |
收稿时间: | 2023/2/23 0:00:00 |
修稿时间: | 2023/5/8 0:00:00 |
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