| 原子电负性和极化度对卤代甲烷C 1s电子电离能的影响 |
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| 作者姓名： | 曹晨忠 曾荣今 |
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| 作者单位： | (School of Chemistry and Chemical Engineering, Hunan University of Science and Technology, Xiangtan 411201, P. R. China) |
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| 基金项目： | 国家自然科学基金;湖南省教育厅资助项目 |
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| 摘 要： | 以原子的电负性χP和极化度α为基本参数, 估算卤代甲烷CHnY4−n−mZm(Y, Z=F, Cl, Br, I) C 1s电子电离能的电荷效应和松弛效应. 电荷效应由C—H和C—Y(Z)键两端原子的电负性差来度量, 松弛效应由碳原子带的电荷乘上氢和卤素原子极化度来衡量, 进而用电荷效应和松弛效应一起表达卤代甲烷中C 1s电子电离能的静电-松弛屏蔽效应ΔSi. 将ΔSi代入类-Slater模型, 得到卤代甲烷中C 1s电子电离能E1,C的估算方程, 该方程的相关系数r=0.99987, 对27个卤代甲烷的计算值与实验值之间的平均绝对误差仅为0.038 eV, 小于实验误差0.1 eV. 同时, 用留一法(leave-one-out)进行交叉验证(相关系数rcv=0.99977, 预测值与实验值之间的绝对平均误差只有0.049 eV), 结果表明所得方程具有良好的预测能力和稳定性.
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| 关 键 词： | 卤代甲烷 电负性 原子极化度 松弛效应 屏蔽效应 内层电子电离能 |
| 收稿时间： | 2006-03-13 |
| 修稿时间： | 2006-03-13 |
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