| 铑催化剂的制备及其催化取代苯乙炔不对称聚合研究 |
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| 引用本文： | 贾宏葛,来伟伟,马立群,史永强,青木俊树,王雅珍,藏雨,张明宇. 铑催化剂的制备及其催化取代苯乙炔不对称聚合研究[J]. 高分子通报, 2016, 0(12): 36-42. DOI: 10.14028/j.cnki.1003-3726.2016.012.006 |
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| 作者姓名： | 贾宏葛 来伟伟 马立群 史永强 青木俊树 王雅珍 藏雨 张明宇 |
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| 作者单位： | 齐齐哈尔大学,材料科学与工程学院,齐齐哈尔161006 |
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| 基金项目： | 国家自然科学基金(U1162123、51103076、21376127)，黑龙江省科学自然基金(LC2011C12、ZD201101)，黑龙江省留学归国科学自然基金;黑龙江省教育厅研究生创新研究基金(YJSCX2012-391HLJ)，黑龙江省教育厅海外学人基金(1251H012)，黑龙江省教育厅新世纪优秀人才支持计划(1253-NCET-24)，齐齐哈尔大学研究生创新科研项目(YJSCX2015-031X)的资助 |
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| 摘 要： | 以1,5-环辛二烯(cod)和2,5-降冰片二烯(nbd)为配体,合成了[Rh(cod)Cl]_2和[Rh(nbd)Cl]_2两种铑催化剂,利用红外吸收光谱、核磁共振对其进行测试表征,准确确定其结构,且[Rh(nbd)Cl]_2的收率高达79.4%。再用四种手性氨作为助催化剂和[Rh(cod)Cl]_2或[Rh(nbd)Cl]_2形成催化体系催化含十二烷基的取代苯乙炔单体(1)聚合,聚合物重均分子量最高达49.39万,按照螺旋选择聚合机理诱起了聚合物主链上的螺旋结构;此外,首次在无助催化剂的作用下,用[Rh(nbd)Cl]_2催化含有L-丙氨醚、L-缬氨醚、L-苯丙氨醚取代基的苯乙炔单体(2、3、4)进行不对称聚合,三种聚合物产率高且分子量大,通过自配位螺旋选择聚合诱起三大分子主链上的螺旋结构,所得聚合物Poly(2)、Poly(3)、Poly(4)的主链顺式构型所占百分比分别为70%、77%、77%,因此取得了比较理想的催化效果。
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| 关 键 词： | 铑催化剂 助催化剂 取代苯乙炔 催化聚合 螺旋结构 |
The Asymmetric Polymerization of Substitued Phenylacetylene by the Preparation of Rhodium Catalysts |
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| Abstract: | |
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| Keywords: | Rhodium catalyst Cocatalyst Substituted phenylacetylene Catalytic polymerization Helical structure |
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