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| 稀土高顺式聚丁二烯等温结晶动力学及结晶形态的研究 | |
| 引用本文： | 杨昌风,朱寒,吴一弦. 稀土高顺式聚丁二烯等温结晶动力学及结晶形态的研究[J]. 高分子学报, 2016, 0(12): 1743-1751. DOI: 10.11777/j.issn1000-3304.2016.16119 |
| 作者姓名： | 杨昌风 朱寒 吴一弦 |
| 作者单位： | 北京化工大学化工资源有效利用国家重点实验室 北京100029 |
| 基金项目： | 国家自然科学基金(基金号 51221002;51273011)和国家重点基础研究发展计划(973计划;项目号 2015CB654700)资助. |
| 摘 要： | 通过稀土催化丁二烯配位聚合制备了一系列不同分子量、分子量分布及顺-1,4结构含量的稀土高顺式聚丁二烯(cis-PB),采用扫描示差量热仪法(DSC)研究了cis-PB在-18~-27℃范围内等温结晶过程,采用配有在线冷热台的偏光显微镜(POM)观测结晶形态.结果表明,在cis-PB等温结晶过程中,Avrami指数(n)在2.0~3.0之间,呈现三维球晶的生长方式,与微观结构参数及结晶温度无关,但其球晶尺寸与微观结构有关,并随着顺-1,4结构含量升高而增大;当顺-1,4结构含量小于98.4%时,半结晶期(t1/2)随其含量增加而缩短,结晶速率加快,但若其含量继续增加至99.0%左右时,结晶速率反而有所降低;若同时提高聚合物分子量及顺-1,4结构含量或者在分子量及顺-1,4结构含量相近的前提下使分子量分布变窄,均有利于提高结晶速率;随顺-1,4结构含量增加,过冷度(ΔT)增加,结晶驱动力增大;结晶活化能(ΔE)为负值,降低结晶温度有利于提高结晶速率,当顺-1,4结构含量大于98.2%时,ΔE值接近(~-137 k J/mol),结晶速率对温度的依赖程度相近. |
| 关 键 词： | 高顺式聚丁二烯 顺式含量 等温结晶动力学 结晶活化能 平衡熔点 |
Isothermal Crystallization Kinetics and Morphological Features of High Cis Polybutadiene Produced with Rare Earth Catalyst |
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| Abstract: | |
| Keywords: | High cis polybutadiene Cis-1,4 content Isothermal crystallization kinetics Crystallization activation energy Equilibrium melting point |
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