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环己酮肟在改性氧化锆催化剂上的Beckmann重排反应Ⅰ.改性氧化锆的催化行为
引用本文:程时标,徐柏庆,王大庆,王芳,蔡天锡,王祥生.环己酮肟在改性氧化锆催化剂上的Beckmann重排反应Ⅰ.改性氧化锆的催化行为[J].催化学报,1996(4).
作者姓名:程时标  徐柏庆  王大庆  王芳  蔡天锡  王祥生
作者单位:大连理工大学化工学院化学系
摘    要:对以F-,Cl-,SO2-4,PO3-4,Na+和B2O3为改性剂改性的氧化锆催化剂上环己酮肟转化成ε-己内酰胺的气固相Beckmann重排反应进行了研究,催化剂的酸、碱强度及其分布分别通过用Hammett指示剂的正丁胺和苯甲酸滴定法进行了测定。结果表明,B2O3-ZrO2催化剂具有很高的活性和ε-己内酰胺选择性;改性氧化锆催化剂的酸性次序是SO2-4-ZrO2>B2O3-ZrO2>PO3-4-ZrO2>Cl--ZrO2>F--ZrO2>ZrO2>Na+-ZrO2;中等强度的酸中心有利于Beckmann重排反应的进行,碱性中心诱发副反应而不利于生成己内酰胺的重排反应;同时,对气固相Beckmann重排反应可能的机理进行了探讨

关 键 词:Beckmann重排反应,改性氧化锆,酸性,环己酮肟,ε-己内酰胺
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