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Negativer linearer thermischer Ausdehnungskoeffizient von verstrecktem Polyäthylen
Authors:F. -P. Wolf  V. H. Karl
Affiliation:(1) Fritz-Haber-Institut der Max-Planck-Gesellschaft, Faradayweg 4-6, 1000 Berlin 33/Dahlem
Abstract:Zusammenfassung Der lineare thermische Ausdehnungskoeffizientagr von linearem Polyäthylen hoher Dichte wurde im Temperaturbereich –20 °C bis + 40°C bestimmt. Bei isotropen Proben besteht eine lineare Beziehung zwischen Dichterhov bzw. Kristallisationsgradchiv undagr. Die gemessenen Koeffizienten liegen fürT0 = 20 °C im Bereichagr = 110 ... 130 · 10–6 K–1.Kalt verstreckte Proben mit Verstreckungsgradenlambda = 8 ... 15 haben beiT0 = 20 °C in Verstreckrichtung den Koeffizientenagrl = –24 · 10–6 K–1. Der negative Zahlenwert vonagrtl ist unabhängig vonlambda und weiteren Herstellungsparametern. Seine Ursache ist einerseits die Orientierung derc-Achsen der Kristallite in Verstreckrichtung mitagrc = –12 · 10–6 K–1 und andererseits der negative Koeffizientagram* sime –50 · 10–6 K–1 der verspannten amorphen Phase, der auf dem gummielastischen Verhalten der tie-molecules beruht.Beim Tempern oberhalb von +40 °C schrumpfen die Proben irreversibel, wobeiagr| ansteigt und nach dem Aufschmelzen der Proben wieder den Wert des isotropen Materials annimmt. Nach dem Tempern wenig unterhalb der Schmelztemperatur der Kristallite wurden überhöhte Koeffizientenagr| gemessen, die eine Rotation der Kristallite um dieb-Achsen erkennen lassen.
Summary The linear thermal coefficient of expansion,agr, of high density linear polyethylene has been determined in the temperature range of –20 ° ... + 40 °C. For isotropic samples a linear relationship between densityrhov or crystallinitychiv andagr is valid. Measured values ofagr forT0 = 20 °C amount toagr = 110 ... 130 · 10–6 K–1.Cold drawn samples of draw ratioslambda = 8 ... 15 yieldagr| = –24 · 10–6 K–1 atT0 = 20 °C parallel to the draw axis. The negative value ofagr| does not depend on draw ratiolambda or other parameters of sample processing. It is caused byc-axis orientation of the crystallites in draw direction withagrc = –12 · 10–6 K–1 and by a negative coefficientagram* = –50 · 10–6 K–1 of the stressed amorphous phase, which is due to rubber elastic behaviour of the tie molecules.When annealed above 40 °C the samples shrink irreversibly andagr| is augmented. After melting the samples the valueagr of isotropic material is restored. Annealing the samples little below the melting temperature of the crystallites leads to superelevated values all which reflectagr| rotation of the crystallites around theb-axis.
Keywords:Ausdehnungskoeffizient  Dichte  Kaltverstreckung  Tempern  Polyä  thylen
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