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| α-氰基-P-X苯基乙酸乙酯的[Cu^2+(OH^-)TMEDA]2Cl2-催化氧化偶联反应机理 | |
| 作者姓名： | 杨第伦 齐陈泽 卢晓兰 刘有成 |
| 作者单位： | 兰州大学化学系兰州大学应用有机化学实验室，兰州大学化学系兰州大学应用有机化学实验室，兰州大学化学系兰州大学应用有机化学实验室，兰州大学化学系兰州大学应用有机化学实验室 兰州 730000，兰州 730000，兰州 730000 哈尔滨师范大学化学系，兰州 730000 |
| 摘 要： | 在[Cu~(2+)(OH~-)TMEDA]_2Cl_@~-催化下(TMEDA为N,N,N′,N′-四甲基乙二胺),α-氰基-p-X苯基乙酸乙酯(X=OCH_3,CH_3,Gl,H和NO_2)经氧化偶联反应,获得高产率的二聚体。产物中meso异构体的含量均大于dl异构体的含量。IR,~1HNMR和EPR对反应过程研究结果表明,反应机理为底物以CN取代催化剂中的OH~-,生成反应中间体配合物,OH~-夺取底物的α-H,产生相应的碳负离子,碳负离子向Cu~(2+)单电子转移生成自由基,自由基偶合而生成产物。氧将Gu~+氧化为Cu~(2+),使反应继续进行。 |
| 关 键 词： | α-氰基-p-X苯基乙酸乙酯 配合物 电子转移 氧化偶联反应机理 |
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