| Ir(III)螯合物催化醚的硅氢化反应中负氢来源的机理研究 |
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| 引用本文： | 张琪,刘奥,于海珠,傅尧.Ir(III)螯合物催化醚的硅氢化反应中负氢来源的机理研究[J].化学学报,2018,76(2):113-120. |
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| 作者姓名： | 张琪 刘奥 于海珠 傅尧 |
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| 作者单位： | a 中国科学技术大学化学系 合肥 230026;
b 合肥工业大学工业与装备技术研究院 合肥 230009;
c 安徽大学化学化工学院 合肥 230601 |
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| 基金项目： | 项目受国家自然科学基金（Nos.21572212，21672001，21702041），国家自然科学基金委员会与中国工程物理研究院联合基金（No.U1530262）和深圳超级计算中心和中国科学技术大学计算中心给予计算资源资助. |
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| 摘 要： | 采用DFT方法对Ir（Ⅲ）螯合物催化乙醚硅氢化生成乙烷和乙基硅醚的反应展开理论研究.反应中H-Ir-H]，H-Ir-Si]，Ir（HSiEt3）]和Et3Si-Ir-（H）3]化合物均为可能的负氢来源.理论研究表明H-Ir-H]化合物是最优势的负氢来源.通过扭曲-相互作用能分析，发现其他三种可能的负氢来源不优势的原因在于HSiEt3或SiEt3基团对铱中心的络合.更为重要的，我们发现H-Ir-H]化合物中适中的Ir-H键解离能，小位阻以及SiEt3对醚的络合而产生的促进作用共同使得H-Ir-H]化合物上的负氢转移相对优势.
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| 关 键 词： | 硅氢化 铱 负氢 螯合物 密度泛函理论 |
Hydride Source in Ethers Hydrosilylation Reaction Catalyzed by Brookhart's Ir(Ⅲ) Pincer Complex |
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| Zhang Qi,Liu Ao,Yu Haizhu,Fu Yao.Hydride Source in Ethers Hydrosilylation Reaction Catalyzed by Brookhart's Ir(Ⅲ) Pincer Complex[J].Acta Chimica Sinica,2018,76(2):113-120. |
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| Authors: | Zhang Qi Liu Ao Yu Haizhu Fu Yao |
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| Institution: | a Department of Chemistry, University of Science and Technology of China, Hefei 230026;
b Institute of Industry & Equipment Technology, Hefei University of Technology, Hefei 230009;
c School of Chemistry & Chemical Engineering, Anhui University, Hefei 230601 |
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| Abstract: | |
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| Keywords: | hydrosilylation iridium hydride pincer DFT |
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