溶剂和链长对木犀草素抗氧化活性影响的理论研究

基于木犀草素的结构特点,采用量子化学的密度泛函理论(DFT)方法研究了溶剂和酯基对木犀草素抗氧化活性的影响.首先,研究了化合物中分子内氢键的性质.其次,从热力学角度通过抽氢反应(HAT)、逐步电子转移质子转移(SET-PT)和质子优先损失电子转移(SPLET)机制分析了化合物的抗氧化能力.氢键性质分析发现,木犀草素及其酯基衍生物存在分子内氢键,在所研究的环境中氢键是闭壳型相互作用,以共价作用占主导.抗氧化性研究表明,(1)HAT机理在气相和苯相中最为有利,而SPLET机理在乙醇和水相中更为有利.(2)在极性溶剂中酯基取代3′-OH基团能增强木犀草素的抗氧化活性,但链长的改变对其影响不大.(3)在所有环境中4′-OH基团主要有助于木犀草素-3′-O-酯衍生物的抗氧化活性,4′-OH和7-OH基团分别在非极性溶剂和极性溶剂中有助于木犀草素的抗氧化活性.本文的研究可为设计、开发新型的天然抗氧化剂提供理论指导.同时,在天然资源紧张、短缺的条件下,其抗氧化机理的研究和构效关系的确立,可以用于指导设计、开发、合成更稳定、应用更广泛的天然抗氧化剂,对天然产物的深加工具有指导作用.