醛基不饱和卡宾存在寿命的理论研究

采用量子化学中的的从头计算方法,在B3LYP/6-31G^**水平上研究了醛基不饱和卡宾HCO-CH=C：重排成醛基乙炔的反应机理。全优化得到了HCO-CH=C：的两种稳定构型以及对应的过渡态和产物的构型,并计算得到了各种构型的振动频率。在振动频率计算结果的基础上,采用过渡态理论计算了活化能最小的重排反应的的动力学性质,然后根据得到的反应速率常数,计算了不同温度下HCO-CH=C：的半衰期。结果表明,HCO-CH=C：的半衰期很短,室温下只有10^-13s左右。这对深入了解HCO-CH=C：的性质及其存在在寿命提供了有用的信息。