| 全氟和多氟有机化合物的化学特性——全氟正丙基与全氟异丙基自由基之形成难易度的动力学研究 |
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| 引用本文： | 潘鹤歧,吴成九,徐天霏,蒋锡夔.全氟和多氟有机化合物的化学特性——全氟正丙基与全氟异丙基自由基之形成难易度的动力学研究[J].中国科学B辑,1985(3). |
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| 作者姓名： | 潘鹤歧 吴成九 徐天霏 蒋锡夔 |
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| 作者单位： | 中国科学院上海有机化学研究所
(潘鹤歧，吴成九，徐天霏)，中国科学院上海有机化学研究所(蒋锡夔) |
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| 摘 要： | 本文报道全氟异丙基自由基5(i)]与全氟正丙基自由基5(n)]的相对形成速度。在50—80℃之间测定了R_FOF(CF_3)R_F=i-C_3F_7,3(i);R_F=n-C_3F_7,3(n)]自由基β-断裂与攫卤反应的相对比速k_r(i),k_r(n),从而求得了5(i)与5(n)的相对形成速度的比值(k_β(i):k_β(n)]。它们在50℃时为540—680,在80℃时为400—590,此值远远大于碳氢系列自由基的相应比值。最后又计算了3(i)与3(n)的各β-断裂反应活化参数与攫卤反应活化参数差之差,△G~≠(i-n),△H~≠(i-n),△S~≠(i-n)。这些数据表明5(i)形成速度之所以远远大于5(n),熵和焓均起作用,前者可能更为重要。看来,上述熵的差别反映了3(i)的CF_3侧基使分子中若干旋转自由度受到了限制。
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