| 手性配合物[M(bipy)_3]~(2+)(M=Fe,Ru,Os)圆二色谱的理论解析 |
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| 引用本文： | 杨翊韬,王越奎,王炎,贾杰,苏晓玲,高小丽.手性配合物[M(bipy)_3]~(2+)(M=Fe,Ru,Os)圆二色谱的理论解析[J].中国科学:化学,2010(8):1091-1098. |
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| 作者姓名： | 杨翊韬 王越奎 王炎 贾杰 苏晓玲 高小丽 |
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| 作者单位： | 化学生物学与分子工程教育部重点实验室；山西大学分子科学研究所,太原030006 |
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| 基金项目： | 国家自然科学基金（20673069）; 山西省自然科学基金（2007011021）资助 |
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| 摘 要： | 应用密度泛函理论,在DFT/B3LYP/LanL2DZ水平上优化了铁族配合物M(bipy)3]2+(M=Fe,Ru,Os;bipy=2,2′-联吡啶)在溶液中的基态几何结构,并用TDDFT/B3LYP方法和相同的基组计算了该类配合物的激发能、旋转强度和振子强度,绘制了相应的圆二色谱.计算的谱带位置虽有一定的红移或蓝移,但各谱带的带形和符号均与实验谱吻合.对跃迁性质的分析表明,三个配合物在长波区,除Fe(bipy)3]2+的第一个谱带是以d-d跃迁为主外,其他谱带均是荷移跃迁为主.短波区的两个强带则是以π-π*跃迁为主的激子耦合带:对于铁配合物,TDDFT可以正确预言其正负带的强度比,但对钌和锇配合物而言,由于对激子跃迁中荷移成份的贡献估计不足,计算的比值偏小.这一结论为进一步改进有关的计算模型指明了方向.
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| 关 键 词： | 铁族联吡啶配合物 圆二色谱 TDDFT计算 手征光学性质 |
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