无水二氯化镍催化下醋酸烯丙酯与亚磷酸二酯的反应 |
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引用本文: | 陆熙炎,朱景仰.无水二氯化镍催化下醋酸烯丙酯与亚磷酸二酯的反应[J].化学学报,1987(3). |
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作者姓名: | 陆熙炎 朱景仰 |
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作者单位: | 中国科学院上海有机化学研究所 上海 |
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基金项目: | 国家基金委员会资助的课题 |
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摘 要: | 利用Pd(O)催化下R~2R~3P(O)H(R~2,R~3=烷基、芳基、烷氧基)与芳基溴,烯基溴以及丁二烯反应合成芳基、烯基和烯丙基膦酸酯近年来有较多报道,但后者产率仅为10%。Fiaud曾报道了二苯基膦锂和醋酸烯丙酯的反应,但烯丙基膦化合物产率低于15%。我们曾发现醋酸烯丙酯在O,N-二(三甲硅基)乙酰胺(BSA)存在下,用Ni(cod)_3为催化剂与亚磷酸二酯反应,高产率地得到了烯丙基膦酸酯,而Pd(PPh_3)_4不能催化这个反应。我们认为反应的关键是亚磷酸二酯首先与BSA反应生成O,O-二烷基-O-三甲硅基亚磷酸酯
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