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无水二氯化镍催化下醋酸烯丙酯与亚磷酸二酯的反应
引用本文:陆熙炎,朱景仰.无水二氯化镍催化下醋酸烯丙酯与亚磷酸二酯的反应[J].化学学报,1987(3).
作者姓名:陆熙炎  朱景仰
作者单位:中国科学院上海有机化学研究所 上海
基金项目:国家基金委员会资助的课题
摘    要:利用Pd(O)催化下R~2R~3P(O)H(R~2,R~3=烷基、芳基、烷氧基)与芳基溴,烯基溴以及丁二烯反应合成芳基、烯基和烯丙基膦酸酯近年来有较多报道,但后者产率仅为10%。Fiaud曾报道了二苯基膦锂和醋酸烯丙酯的反应,但烯丙基膦化合物产率低于15%。我们曾发现醋酸烯丙酯在O,N-二(三甲硅基)乙酰胺(BSA)存在下,用Ni(cod)_3为催化剂与亚磷酸二酯反应,高产率地得到了烯丙基膦酸酯,而Pd(PPh_3)_4不能催化这个反应。我们认为反应的关键是亚磷酸二酯首先与BSA反应生成O,O-二烷基-O-三甲硅基亚磷酸酯

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