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| 苯甲醛肟偶极互变反应的理论研究 | |
| 作者姓名： | 徐为人 王建武 刘成卜 |
| 作者单位： | 1. 山东大学化学与化工学院, 济南 250100; 2. 天津药物研究院, 天津 300193 |
| 基金项目： | 国家自然科学基金 (批准号 :2 0 13 3 0 2 0 )资助 |
| 摘 要： | 研究了苯甲醛肟Z构型和E构型两种异构体与相应偶极体的3条互变反应途径:(1)单分子内质子转移反应,质子由肟羟基转移至邻位的氮上,过渡态为三角形结构,反应能垒较高;(2)二聚体内的质子互换反应,质子分别从一个肟羟基转移到另一个肟的氮上,过渡态为六元环结构,能垒较低,理论反应速度较大,但平衡常数较小;(3)肟羟基与甲醇的质子互换反应,过渡态具有五元环结构,能垒和反应速度介于上述两者之间.结果表明,在3条反应途径上,Z构型和E构型均有类似的过渡态,Z构型有利于偶极体存在.在室温下主要通过二聚体内质子交换进行互变反应,实际体系中由于偶极体不断被消耗,反应可以持续进行. |
| 关 键 词： | 苯甲醛肟 偶极体 互变异构反应 |
| 文章编号： | 0251-0790(2004)05-0880-04 |
| 收稿时间： | 2003-09-24 |
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