不对称氧氮氧三齿配体Cu(Ⅱ)配合物催化NA酯水解研究

合成了不对称氮氧杂链型配体N-（2′-羟基)苄基乙醇胺(HL)，通过元素分析、IR和 ¹H NMR等手段进行了表征。用pH电位滴定法，在25±0.1℃，I=0.10 (KNO₃)条件下，研究了该配体质子化及其与Cu(Ⅱ)离子配位热力学。在25±0.1℃，I=0.10 (KNO₃), pH=7～9 (50 mol·L^-1缓冲溶液)范围内，通过分光光度法测定了配合物对p-硝基苯酚乙酸酯(NA)水解催化动力学，得到了NA酯催化水解二级反应速率常数k_NP((mol·L^-1)^-1·s^-1)。结果表明：Cu(Ⅱ)离子与醇羟基配位作用较强，并且还与一个水分子有较弱的配位。配位醇羟基和水分子的离解常数pKa分别为7.62和11.22。在中性pH值可以产生具有有很强亲核能力的配位烷氧负离子Cu(Ⅱ)…^-OR，配合物对酯的水解有金属离子Lewis酸活化和亲核试剂进攻双重催化作用，与碱性磷酸酯催化作用比较类似，在pH中性和弱碱性条件下对NA酯水解有很好的催化效果，当pH为9.0时，k_NP达到0.12 (mol·L^-1)^-1·s^-1。