| 摘 要： | 本文采用密度泛函理论中的广义梯度近似对过渡金属团簇Pd5(CO)n(n=1 to 6)的几何结构、电子性质、前线轨道和磁性进行计算研究,由结构优化可知：当CO分子的C原子吸附在面桥位时形成的单重态Pd5CO结构热力学最稳定,和Zanti等人（Eur. J. Inorg. Chem. 2009, 3904）得到的结论一致。Pd5(CO)2和Pd5(CO)3最稳定结构中,第二个和第三个CO分子都吸附在边桥位,而第一个CO分子吸附在面桥位。但是对于最稳定的Pd5(CO)n(n=4,5,6), 所有的CO分子都位于边桥位。从吸附能的角度看,Pd5(CO)2应该是最容易得到的吸附产物。由能隙可知：Pd5(CO)n(n=1 to 6)的动力学稳定性相比较Pd5有所增加,但是并不会随着CO分子数目的增加而呈现递增或者递减的规律,其中Pd5(CO)3具有最好的动力学稳定性。CO在Pd5上发生非解离性化学吸附,CO健的强度变化逐渐变小。CO对HOMO和LUMO贡献很小,使得HOMO和LOMO的成分发生一定的改变。由VIP和VEA计算可知：随着CO数目的增加,Pd5(CO)n(n=1 to 6)的失电子能力逐渐降低,而得电子能力逐渐增强。Pd5具有2μB的磁矩,但是Pd5(CO)n(n=1 to 6)的磁性完全淬灭。
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