Didemnaketals 类似物的合成研究-(3R,5R,6S)-3,7-二甲基-5,6-二羟基辛醛中间体的手性合成

Didemnaketals类化合物(1和2)是一类具有明显抗爱滋病活性的海洋天然产物^1]。为探讨这类化合物的合成及生物活性,我们最近开展了其类似物3的合成研究。根据反合成分析,目标分子3的合成最终可以归结为4和5的合成。本摘要主要介绍片段4的合成,其中最关键的问题是建立三个手性中心(C-3, C-5,C-6)。为此,我们选择了分子中具有一个手性甲基的天然薄荷酮6作为起始原料,经两步反应得到环氧化合物^2,3],再经重排开环反应成功地建立了第二个手性中心(C-5)。9经过两步反应, 最后用NaBH₄还原得立体控制产物13,从而又成功地建立了第三个手性中心(C-6)。由于化合物12自发地形成具有一个手性中心的六员环半缩醛结构,因而我们得到的13是一对差向异构体。目前我们已经顺利地得到了标题化合物4。