| 含噻吩环的吡啶Ru(II)配合物的电子结构和非线性光学性质 |
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| 引用本文： | 孙秀欣,刘艳,赵海波,孙世玲,刘春光,仇永清.含噻吩环的吡啶Ru(II)配合物的电子结构和非线性光学性质[J].物理化学学报,2011,27(2):315-321. |
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| 作者姓名： | 孙秀欣 刘艳 赵海波 孙世玲 刘春光 仇永清 |
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| 作者单位： | Institute of Functional Material Chemisty, Faculty of Chemistry, Northeast Normal University, Changchun 130024, P. R. China |
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| 基金项目： | 国家自然科学基金(20873017); 吉林省自然科学基金(20101154)资助项目~~ |
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| 摘 要： | 采用密度泛函理论(DFT) B3LYP方法对含有噻吩环的吡啶Ru(II)配合物的电子结构和非线性光学(NLO)性质进行理论研究. 结果表明: 配合物RuII(NH3)5L]2+(L为含噻吩环的有机基团)中, 配位原子与中心金属离子间没有形成稳定的化学键, 但存在较强的供体-受体(D-A)相互作用; NH3被羰基(CO)取代后, Ru-C间形成了稳定的σ-π配键, 降低了受体的空轨道能级. 噻吩环的增加增大了体系的共轭程度, 有利于分子内电荷转移, 使配合物的极化率α和一阶超极化率β明显增加. 结合配合物的前线分子轨道分析发现, 电荷转移过程中, 对体系二阶NLO系数贡献较大的是配体内电荷转移(ILCT)和配体间电荷转移(LLCT)跃迁, 羰基引入后配体到金属的电荷转移(LMCT)使配合物RuII(CO)5L]2+比对应的配合物RuII(NH3)5L]2+的β值增大约7倍.
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| 关 键 词： | 密度泛函理论 吡啶Ru(II)配合物 电子结构 非线性光学性质 |
| 收稿时间： | 2010-09-20 |
| 修稿时间： | 2011-01-12 |
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