| 全氟烷基磺酸酯C-O键断裂的同面SN2反应 |
| |
| 引用本文： | 郭丽,虞忠衡,朱士正,陈庆云. 全氟烷基磺酸酯C-O键断裂的同面SN2反应[J]. 化学学报, 2005, 63(10): 897-902,i002 |
| |
| 作者姓名： | 郭丽 虞忠衡 朱士正 陈庆云 |
| |
| 作者单位： | 1. 中国科学院化学研究所分子动态和稳态国家重点实验室,北京,100080
2. 中国科学院上海有机化学研究所,上海,200032 |
| |
| 基金项目： | 国家自然科学基金(Nos.20276023,20032010 and 20472088)资助项目. |
| |
| 摘 要： | 用密度泛函理论研究了CF3SO3CF2CF3 F^-的碳氧键断裂反应的机理。首先，用DFT方法优化了反应物、中间体、过渡态、产物的平衡构型，分析了碳氧键断裂反应的势能面变化，发现在SN2反应机理中，除了S-O断裂SN2反应外，引起C-O键断裂的同面进攻也是一个可能的反应途径。理论计算表明，最终反应的产物是受热力学控制的，S-O键的断裂绝对地优于C-O的断裂。因此，C-O断裂的同面机理虽然是可能的，但却难以被实验观察到，本文还讨论了端基-CF3在同面SN2反应中的邻位效应，以及基组对这个效应的影响。
|
| 关 键 词： | SN2反应 键断裂 全氟烷基 磺酸酯 DFT方法 热力学控制 理论研究 密度泛函 平衡构型 反应机理 反应途径 实验观察 邻位效应 反应物 中间体 过渡态 势能面 计算表 产物 端基 碳 |
Front-Side SN2 Reaction, CF3SO3CF2CF3+ F-, Leading to the C-O Cleavage |
| |
| GUO, Li,YU, Zhong-Heng,ZHU, Shi-Zheng,CHEN, Qing-Yun. Front-Side SN2 Reaction, CF3SO3CF2CF3+ F-, Leading to the C-O Cleavage[J]. Acta Chimica Sinica, 2005, 63(10): 897-902,i002 |
| |
| Authors: | GUO Li YU Zhong-Heng ZHU Shi-Zheng CHEN Qing-Yun |
| |
| Affiliation: | GUO,Li a YU,Zhong-Heng*,a ZHU,Shi-Zheng b CHEN,Qing-Yun b |
| |
| Abstract: | |
| |
| Keywords: | reaction mechanism DFT method perfluorosulfonate the front-side SN2 reaction |
| 本文献已被 CNKI 维普 万方数据 等数据库收录！ |
|
