Thermooxidative degradation of polyacrolein

Thermooxidative degradation of polyacrolein has been investigated with a derivatograph. It was found that up to 80° a physical process occurs — the evaporation of traces of water and monomer acrolein trapped by the polymer. Exothermic process of dehydration of hydrated aldehyde groups of polyacrolein takes place from 80 to 130°. A very pronounced exothermic process from 130 to 180° with a sharp weight loss is caused by the degradation of ring structures withn<3. The presence of ring structures withn>3 in the polymer shifts the DTA and DTG peaks by 20° to lower temperatures. At temperatures of about 250° and higher side carbonyl groups are thermally oxidized and decarboxylated with a considerable weight loss. All these suggestions were confirmed by infrared spectroscopy.

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Zusammenfassung Die thermooxidative Zersetzung von Polyacrolein wurde mit einem Derivatographen untersucht. Es wurde gefunden, daß bis zu 80° ein physikalischer Vorgang stattfindet — die Verdampfung von Wasserspuren und von im Polymer eingeschlossenem monomerem Acrolein. Der exotherme Vorgang der Dehydratisierung hydratisierter Aldehydgruppen des Polyacroleins vollzieht sich von 80 bis 130°. Ein sehr stark exothermer Vorgang zwischen 130 und 180°, mit scharf ausgeprägtem Gewichtsverlust, wird durch die Zersetzung von Ringstrukturen mitn<3 verursacht. Die Gegenwart von Ringstrukturen mitn>3 im Polymer verschiebt die DTA- und DTG-Peaks um 20° in Richtung der niedrigeren Temperaturen. Bei etwa 250° oder höher liegenden Temperaturen werden Seiten-Carbonylgruppen thermisch oxidiert und decarboxyliert, und zwar unter bedeutendem Gewichtsverlust. All diese Annahmen wurden durch infrarotspektroskopische Untersuchungen unterstützt.

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Résumé Etude de la dégradation thermique oxydante de la polyacroléine à l'aide d'un Derivatograph. On montre qu'un processus physique se produit jusqu'à 80°:l'évaporation des traces d'eau et de l'acroléine monomère encagée dans le polymère. La déshydratation des groupes aldéhydes hydratés de la polyacroléine se produit exothermiquement entre 80 et 130°. Un processus exothermique très prononcé entre 130 et 180°, accompagné d'une brusque perte de poids résulte de la dégradation de la structure annulaire lorsquen<3. La présence dans le polymère de structures annulaires avecn > 3 déplace les pics ATD et TGD de 20° vers les températures inférieures. Aux températures d'environ 250° ou plus, on observe l'oxydation thermique et la décarboxylation des groupes carbonyles latéraux, accompagnée d'une perte de poids considérable. Cette interprétation est confirmée par spectroscopie infrarouge.

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« » MOM (). , 80° . 80 130° . 130–180° n<3. n>3 DTA DTG 20°. 250° . - .