Semi-empirical all-valence-electron SCF calculations of acidities of cycloalkanes

CNDO/2 calculations of the energy change RHR^–+H⁺ for cycloalkanes give the acidity order: cyclohexane > cyclopentane > cyclobutane > cyclopropane, exactly the reverse of the experimental order. INDO results are similar to CNDO/2. A new method, IRDO, related to NDDO is described. Both of these methods give results differing from the first two but agreement with experiment is still poor.

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Zusammenfassung CNDO/2-Berechnungen der Energieänderung der Reaktion RHR^–+H⁺ für Cycloalkane gibt folgende Reihenfolge für die Acidität: Cyclohexan > Cyclopentan > Cyclobutan > Cyclopropan, was genau der umgekehrten experimentellen Reihenfolge entspricht. INDO Resultate sind den CNDO/2 Resultaten ähnlich. Eine neue Methode, IRDO, die der NDDO verwandt ist, wird vorgeschlagen. Diese Methoden führen zu Resultaten, die sich von denen der beiden ersten unterscheiden, aber die Übereinstimmung mit dem Experiment ist noch immer unbefriedigend.

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Résumé Des calculs CNDO/2 de la variation d'énergie de la réaction RHR^–+H⁺ pour les cycloalkanes donnent l'ordre des acidités à l'inverse de l'ordre experimental: cyclohexane > cyclopentane > cyclobutane > cyclopropane. Les résultats INDO sont semblables à ceux de CNDO/2. Une nouvelle méthode, IRDO, liée à NDDO est décrite. Ces deux méthodes donnent des résultats différents des deux premières, mais l'accord avec l'expérience reste faible.