多碘阴离子与双核配合物阳离子的超分子组装

通过多碘阴离子与双核配合物阳离子的超分子组装获得了3个新的化合物并对其进行了X射线结构测定和红外光谱，紫外-可见光谱的表征。它们是(NiCl(bpy)~2)~2^2^+](I~3^-)~2(I~2)(1)，(MnCl(bpy)~2)~2^2^+](I~3^-)~2(I~2)(2)和(MnCl(bpy)~2)~2^2^+](I~7^-)~1~/~2(I~5^-)(I~3^-)~1~/~2(I~2)~1~/~2(bpy=2,2'-bipyridine)(3)。晶体学数据：1单斜晶系，空间群C2/c，a=1.37091(3)nm，b=1.67996(3)nm，c=2.20708(5)nm，β=91.6114(12)°，V=5.08106(18)nm^3，Z=4，对4367个可观测反射点R1=0.0674；2单斜晶系，空间群C2/c，a=1.38898(3)nm，b=1.70579(4)nm，c=2.22092(4)nm，β=92.9168(13)°，V=5.25523(19)，Z=4，对4485个可观测反射点R1=0.0470；3三斜晶系，空间群P-1，a=1.10793(4)nm，b=1.43488(5)nm，c=1.98724(8)nm，α=100.6352(16)°，β=96.4348(19)°，γ=110.0297(19)°，V=2.86409(18)nm^3，Z=2，对7156个可观测反射点R1=0.0634。这三个化合物中都含有具有分叉形状的双核配合物阳离子(MCl(bpy)~2)~2]^2^+(M=Mn,Ni)，它们通过配体bpy之间的π-π堆垛构成带孔洞的层状结构，在层中由配体bpy围成的孔洞填充了I~2分子或I~3^-阴离子，组装成由I~2分子或I~3^-阴离子穿越的正电性的层。在层和层之间则占据了相互连接的I~2，I~3^-，I~5^-，I~7^-，并与层中的I~2，I~3^-相连，形成复杂的具有无限扩展结构的多碘离子的网络，在网络中，多碘离子构成了直径达纳米的孔道结构。对化合物的红外光谱(4000～50cm^-^1)进行了归属。化合物1和3的紫外-可见漫反射光谱(200～800nm)为无特征的宽吸收带，源于无限扩展结构的多碘离子上的电子离域。

Self- Assembly of Polyiodide with Dinuclear Transition Metal Complex Cation