Pyrolysis-gas chromatography with linearly programmed temperature packed and open tubular columns. the thermal degradation of polyolefins

Summary The advantages of the use of programmed temperature open tubular columns for the separation of the pyrolysis products of polymers is again demonstrated, using polyethylene samples. It is also shown that the combination of pyrolysis-gas chromatography with subsequent hydrogenation of the thermal breakdown products using open tubular columns for separation can successfully be used in the identification of the unsaturated components formed during pyrolysis.Based on the obtained results, the schematic of the thermal breakdown mechanism of polyethylene could be established.It is further proved that the investigation of the Chromatographic pyrolysis pattern permits an evaluation regarding the degree of branching in the original polyethylene molecules.

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Zusammenfassung Die Anwendung von linear-temperaturprogrammierten Capillarsäulen zur Auftrennung von Pyrolyseprodukten wird am Beispiel der Pyrolyse von verschiedenen Polyäthylenproben beschrieben. Es wird ferner gezeigt, da die Methode der hydrierenden Pyrolyse-Gaschromatographie ebenfalls in Verbindung mit Capillarsäulen mÖglich ist und zur Identifizierung von bei der Pyrolyse entstandenen ungesättigten Verbindungen verwendet werden kann.Auf Grund der gewonnenen Ergebnisse konnte ein Schema fÜr den thermischen Abbaumechanismus des Polyäthylens aufgestellt werden.Weiterhin ist es mÖglich, im Pyrolyse-Chromatogramm unterschiedliche Verzweigungsgrade von Polyäthylenen zu unterscheiden.

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Dedicated to Professor Dr. Dr. h. c. Stefan Goldschmidt on the occasion of his 75th birthday.

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This paper is part of the work carried out by K. H. Kaiser at the Technikum fÜr Chemie und Physik Dr. GrÜbler, Isny/Allgäu, for his chemical engineering degree.

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Part I: Cieplinski, E. W., and co-workers.