| 芳烃硝化中的NO_2~++NO→NO_2+NO~+电子转移 |
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| 引用本文： | 李象远,何福城.芳烃硝化中的NO_2~++NO→NO_2+NO~+电子转移[J].中国科学B辑,1997(4). |
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| 作者姓名： | 李象远 何福城 |
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| 作者单位： | 四川联合大学应用化学系 成都610065
(李象远)，四川联合大学应用化学系 成都610065(何福城) |
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| 基金项目： | 国家自然科学基金资助项目 |
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| 摘 要： | 用电子转移半经典理论,在谐振势近似下,导出交叉反应电子转移的动力学模型,在UHF/6-31G基组水平上,优化电子转移NO_2~++NO→NO_2+NO~+的碰撞络合物结构,用线性反应坐标研究了电子转移反应的透热势能面,反应活化能,电子转移矩阵元等动力学参量,对此交叉反应及相应的自交换反应体系NO_2~+/NO_2和NO~+/NO作动力学计算,得这3个基元步骤的活化能分别为81.4,128.8,和39.3KJ·mol~1.用过渡态结构参数估算溶剂重组对活化能的贡献,计算了300K时的速率常数.高的活化能垒可能影响NO_2~+在芳烃硝化中作为氧化剂的反应活性.
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| 关 键 词： | 透热势能面 电子转移矩阵元 重组能 速率常数 |
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