原子的解析波函数 Ⅱ.第二周期元素的正常态原子与离子的解析波函数与能量积分的计算

我们在文献1]中设计了一套五个参数的变分波函数用来计算了周期表中前面十个原子的能量,所得结果比过去一些作者用四参数波函数所算得的结果为好。我们在过去计算经验的基础上,另外找到了一套特别简单的解析波函数,其形式为 1s电子: φ_1(r)=N_1e~(-μar), 2s电子: φ_2(r)=N_2(μr)e~(-μr)-Ne(-μar)], 2p电子: φ_3(r)=N_3(μr)cosθe~(-μr), φ_4(r)=N_4(μr)sinθe~(-i-μr), φ_5(r)=N_5(μr)sinθe~(-i-μr),式中的α与μ为变分参数;N_1,N_2,N_3,N_4,N_5为归一化因子;N为正交化系数。μ可用解析法来决定,因而只有一个参数α要由数值法来决定。我们用这样的波函数算出了第二周期元素的正常态原子和离子(共有八十几个原子态)的各电子的各种能量积分值及总能量值,并确定了波函数的最佳参数值。其结果与五参数波函数的计算结果相比,一般相差在万分之一至千分之一的范围内,并比最近有些作者用一种三参数波函数所算的结果还好。根据这些结果,我们还讨论了Slater近似计算法的可靠程度和适用范围。