Polarisierte Kristallspektren einiger Hexaharnstoffkomplexe bei tiefen Temperaturen

Zusammenfassung Gegenstand der vorliegenden Untersuchungen sind die polarisierten Absorptionsspektren der Einkristalle Ti³⁺Alha₆X₃ (XCl, Br, J), Cr³⁺Alha₆(ClO₄)₃ und Crha₆J₃ im Wellenlängenbereich von 7500 Å bis 3500 Å zwischen Zimmertemperatur und der Temperatur des flüssigen Heliums. Makroskopisch gehören die Kristalle zur KlasseD_3d, das Metallion sitzt auf einem Platz der MikrosymmetrieD₃. Die aus den Spektren entnommenen Werte für den kubischen ParameterDq und die trigonalen Parameter und werden (soweit möglich) mitgeteilt. Die Tiha₆³⁺-Komplexe sind im angeregten trigonalen²E-Zustand stark Jahn-Teller verzerrt; die Verzerrung im Grundzustand scheint von dem an das Komplexion gebundenen Anion abzuhängen.

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Polarized crystal spectra of some hexa-urea complexes at low temperaturesI. Absorption

The present paper deals with the low-temperature polarized absorption spectra of single crystals Ti³⁺Al(ur)₆X₃ (XCl, Br, I), Cr³⁺Al(ur)₆ (ClO₄)₃ und Cr(ur)₆I₃ in the wavelength range from 7500 Å to 3500 Å. The crystal point group isD_3d, the metal ions occupy sites ofD₃ symmetry. Experimental values of the cubic parameterDq and the trigonal parameters and are reported. The hexaureatitanium(III)-complexes are strongly Jahn-Teller-distorted in the²E excited state. The distortion in the ground state is likely to depend on the anion.

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Résumé Article consacré aux spectres d'absorption polarisée à basse température de monocristaux Ti³⁺Al(Ur)₆X₃ (XCl, Br, I), Cr³⁺Al(Ur)₆(ClO₄)₃ et Cr(Ur)₆I₃ dans le domaine des longueurs d'onde de 7500 Å à 3500 Å. Le groupe poctuel cristallin estD_3d et les ions métalliques occupent les sites de symétrieD₃. On donne les valeurs expérimentales du paramètre cubiqueDq et des paramètres trigonaux et. Les complexes hexauréetitane (III) sont fortement déformés par effet Jahn-Teller dans l'état excité²E. La déformation à l'état fondamental dépend vraisemblablement de l'anion.

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Dem Andenken an Herrn Prof. Dr. K. H. Hansen gewidmet.