On the evaluation of the energies of hybridized valence states

The method of evaluation of the valence-state energy from the observed term values, as proposed originally by Moffitt [1] for unhybridized valence state and extended by Öpik [3] to the hybridized one, is critically reviewed. It is shown for the hybridized valence states that off-diagonal terms, corresponding to interactions among multiplets of the same symmetry arising from different configurations participating in the hybridized valence state, must also be considered in addition to the diagonal terms considered in Öpik's method. Actual procedure of doing this is given. A numerical example given shows that the improvement of Öpik's method proposed here may be ignored in a crude theory but is worth considering in order that the accurate value of the valence-state energy be obtained.

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Zusammenfassung Das Verfahren zur Berechnung der Energie von Valenzzuständen, wie es von Öpik für den Fall hybridizierter Orbitale erweitert wurde, wird bezüglich der Behandlung von Nichtdiagonalelementen kritisiert. Es wird gezeigt, daß solche Terme, die der Wechselwirkung von Multipletts gleicher Symmetrie, aber verschiedener Konfiguration entsprechen, nur bei verhältnismäßig groben Rechnungen vernachlässigt werden dürfen. Anhand eines Beispiels wird gezeigt, daß sie bei größeren Ansprüchen an die Genauigkeit eingeschlossen werden sollten.