利用DFT方法探究一类自组装[Pt2M4（C≡CH）8]（M=Cu，Ag）簇合物的电子结构和光谱性质

应用TD．DFT（time－dependent density functional theory）并PCMfpolarizable continuum model）模型研究了一类自组装的Pt2M4（C＇≡CH）8]（M=Cu，Ag）簇合物的电子结构和光谱性质．应用DFT（density functional theory）方法优化了该簇合物的基态及激发态结构．综合计算结果，得到与试验结果相一致的结构与光谱特点．Pt2Ag4（C≡CH）8]具有呈D4和D4h对称性的两个稳定的基态几何结构．Pt－M距离预示弱相互作用的存在．Cu—Cu距离大于俩个Cu原子的范德华半径和而Ag－Ag间距与俩个Ag原子的范德华半径和差别不大．激发过程使得Pt…M，Ag…Ag作用增强，虽然Cu…Cu距离也相应缩短，但是其仍大于范德华半径之和．Pt2Cu4（C≡CH）8]、Pt2Ag4（C≡CH）8]（A）和（B）的最低能吸收在450、365和375nm处，发射在611、431和435nm处．红外可见谱范围内，Pt2M4（C≡CH）8]的吸收波带都有Cu或Ag成分的贡献，所以没有ILCT或MPtLCT跃迁特征出现（ILCT：intraligand charge transfer；MLCT：metal-to—ligand charge transfer）．由于最低能吸收和发射具有不同的跃迁特征，所以发射不是来自于最低能吸收．Pt2Ag4（C≡CH）8]簇合物的MM相互作用在激发态增强，发射光谱具有显著的ILCT特点，这也是Pt2Ag4（C≡CH）8]的发射波长相对于其对应的同配体前躯体Pt（C≡CH）4]^2-有少许蓝移的原因．