| 尾式金属卟啉配合物的研究——Ⅳ.含氮配体与尾式铁(Ⅲ)卟啉轴向配位反应热力学及其配位模式 |
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| 引用本文： | 焦向东,黄锦汪,计亮年.尾式金属卟啉配合物的研究——Ⅳ.含氮配体与尾式铁(Ⅲ)卟啉轴向配位反应热力学及其配位模式[J].化学学报,1995(9). |
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| 作者姓名： | 焦向东 黄锦汪 计亮年 |
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| 作者单位： | 中山大学化学系 广州510275
(焦向东，黄锦汪)，中山大学化学系 广州510275(计亮年) |
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| 基金项目： | 国家自然科学基金，广东省自然科学基金，兰州大学应用有机化学国家重点实验室，南京大学配位化学国家重点实验室资助 |
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| 摘 要： | 用分光光度法研究了咪唑或吡啶类配体与5-邻-(4-(1-咪唑基)丁氧基)苯基]-10,15,20-三苯基卟唑合铁(Ⅲ)氯化物Fe~Ⅲ(ImTPP)]Cl]和5-对-(4-(3-吡啶氧基)丁氧基)苯基]-10,15,20-三苯基卟啉合铁(Ⅲ)氯化物Fe~Ⅲ(PyTPP)]Cl]两种尾式铁(Ⅲ)卟啉的轴向加合作用,测定了平衡常数、热力学参数及含氮配体的加合分子数.结果表明,Fe~Ⅲ(PyTPP)Cl与Fe~Ⅲ(TPP)]Cl相类似,均与咪唑、吡啶类配体生成1:2低自旋六配位加合物.含氮配体与Fe~Ⅲ(ImTPP)]Cl的轴向加合反应平衡常数比与Fe~Ⅲ(TPP)]Cl相应的平衡常数大10～10~3倍,这是因为含氮配体与Fe~Ⅲ(ImTPP)]Cl的轴向配位诱导了尾端咪唑基与配合物中的Fe~Ⅲ离子的轴向配位,这种配位模式增强了含氮配体与Fe~Ⅲ离子的键合;尾端咪唑基与配合物中的Fe~Ⅲ离子配位的模式得到了UV—vis、~1H NMR及EPR实验数据的进一步证实.
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| 关 键 词： | 尾式铁(Ⅲ)卟啉 轴向配位反应 热力学 |
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