| 可调苯氧基修饰的聚(苯乙烯-苯乙烯基膦酸)-磷酸氢锆固载手性MnⅢ(Salen)高效催化烯烃环氧化 |
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| 引用本文： | 邹晓川,石开云,王存.可调苯氧基修饰的聚(苯乙烯-苯乙烯基膦酸)-磷酸氢锆固载手性MnⅢ(Salen)高效催化烯烃环氧化[J].催化学报,2014,35(9):1446-1455. |
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| 作者姓名： | 邹晓川 石开云 王存 |
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| 作者单位： | a 重庆第二师范学院生物与化学工程系, 重庆400067;
b 西南大学应用化学研究所, 重庆市应用化学重点实验室, 三峡库区生态环境教育部重点实验室, 重庆400715 |
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| 基金项目： | 重庆市基础与前沿研究计划（cstc2013jcyjA50013）；重庆市教委科学技术研究项目（KJ131504）；重庆高校创新团队建设计划（KJTD201325）. |
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| 摘 要： | 使用不同空间位阻的苯氧链接手臂修饰的聚（苯乙烯基-苯乙烯膦酸）-磷酸氢锆轴向固载手性MnⅢ（Salen）催化剂（Cat1-Cat3），随后在间氯过氧苯甲酸（m-CPBA）为氧化剂的体系中考察了固载催化剂的催化性能. 同时，在相同氧化体系下测试了一系列均相催化剂类似物（Cat4-Cat6）. 结果表明，在非均相条件下，可调变苯氧链接手臂的邻位取代基对催化剂活性起着重要作用，环氧化产物的对映选择性随着取代基位阻的增加而增大，但产物转化率有一定程度下降. 此外，非均相催化剂即使在没有轴向助剂的参与下（通常需要添加，为了增大催化活性）仍然表现出非常高的催化活性，尤其对α-甲基苯乙烯反应，其对映选择性从6.8%增加到76.8%，转化率从19.8%上升到90.7%. 制备的非均相催化剂11次的循环使用实验表明，在前5次使用后催化剂活性与对映选择性没有明显变化.
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| 关 键 词： | 聚(苯乙烯基-苯乙烯膦酸)-磷酸氢锆 手性Jacobsen催化剂 可调变苯氧链接基团 不对称非均相环氧化 |
| 收稿时间： | 2014-01-30 |
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