Transformations of 1-(2-chloropyridyl-3)-4-ethoxycarbonyl-and 1-(2-chloropyridyl-3)-4-ethoxycarbonylmethyl thiosemicarbazides. Attempts to prepare pyrido[3,2-e]-1,2,4-thiadiazine

2-Chloro-3-hydrazinopyridine (2) was converted with ethoxycarbonyl and ethoxycarbonylmethyl isothiocyanates into 1,4-disubstituted thiosemicarbazides3 and4, while with phenyl isothiocyanate directly 1H-pyrido3,2-e]-1,3,4-thiadiazine7 was formed. Attempts to cyclize the thiosemicarbazides3 and4 into pyridothiadiazine derivatives5 and6 failed. In the reaction of3 with hydrazine 2-aminothiazolo5,4-b]pyridine (9) was formed, while4 gave only the corresponding hydrazide10. The cyclization of the side chain occurred in compound4 by heating in aqueous hydrochloric acid to give11, which was further transformed with N,N-dimethylformamide dimethyl acetal (DMFDMA) into12, while with diethyl acetylene dicarboxylate the thiazolidone derivative13 was produced.

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Transformationen von 1-(2-Chlorpyridyl-3)-4-ethoxycarbonyl- und 1-(2-Chlorpyridyl-3)-4-ethoxycarbonylmethylthiosemicarbaziden. Versuche zur Synthese von Pyrido3,2-e]-1,2,4-thiadiazinen

Zusammenfassung 2-Chlor-3-hydrazinopyridin (2) wurde mit Ethoxycarbonyl- und Ethoxycarbonylmethylisothiocyanaten zu 1,4-disubstituierten Thiosemicarbaziden3 und4 umgesetzt, mit Phenylisothiocyanaten wurden direkt die 1H-Pyrido3,2-e]-1,3,4-thiadiazine7 erhalten. Versuche zur Cyclisierung der Thiosemicarbazide3 und4 zu den Pyridothiadiazinderivaten5 und6 gelangen nicht. Bei der Reaktion von3 mit Hydrazin entstand 2-Aminothiazolo5,4-b]pyridin (9),4 gab nur das entsprechende Hydrazid10. Die Cyclisierung der Seitenkette von4 gelang durch Erhitzen in wäßriger HCl unter Bildung von11, das seinerseits mit N,N-Dimethylformamiddimethylacetal (DMFDMA) weiter zu12 umgesetzt wurde, währenddessen mit Diethylacetylendicarboxylat die Thiazolidonderivate13 entstanden.