| 手性自旋转换铁(Ⅱ)席夫碱配合物的合成、结构及其磁性研究 |
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| 作者姓名： | 任冬红 刘志明 孙晓利 顾玲 邱丹 顾志国 李在均 |
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| 作者单位： | 江南大学化学与材料工程学院, 无锡 214122;江南大学化学与材料工程学院, 无锡 214122;江南大学化学与材料工程学院, 无锡 214122;江南大学化学与材料工程学院, 无锡 214122;江南大学化学与材料工程学院, 无锡 214122;江南大学化学与材料工程学院, 无锡 214122;食品胶体与生物技术教育部重点实验室, 无锡 214122;江南大学化学与材料工程学院, 无锡 214122 |
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| 基金项目： | 国家自然科学基金(No.21101078, 21276105)、新世纪优秀人才计划(No.NCET-11-0657), 江苏省自然科学基金(No.BK2011143)资助. |
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| 摘 要： | ![]()
通过高氯酸亚铁,4-(咪唑-2-甲醛)丁腈和光学纯苯乙胺衍生物的自组装成功合成了2个纯手性单核自旋转换铁(Ⅱ)化合物fac-Λ-[Fe(R-L1)3](ClO4)2(1),fac-Λ-[Fe(R-L2)3](ClO4)2(2).利用X-射线单晶衍射、元素分析(EA)、红外光谱(IR)、核磁共振氢谱(1H NMR)、紫外光谱(UV)、圆二光谱(CD)等手段对配合物结构进行了表征.X-射线单晶衍射表明在化合物1和2中,铁(Ⅱ)金属中心与3个不对称双齿手性席夫碱配体中的6个氮原子配位形成八面体配位环境.每个结构基元中包含1个[Fe(L)3]2+阳离子和2个高氯酸根阴离子.由于铁(Ⅱ)中心周围手性配体的螺旋协调配位使[Fe(L)3]2+形成单一手性Λ构型.Fe(Ⅱ)N键长表明配合物1和2中的铁(Ⅱ)在低自旋状态.在[Fe(L)3]2+中,相邻配体中的苯环和咪唑环形成分子内π-π相互作用.配合物1和2通过分子间C-H…π相互作用形成三维超分子结构.CD光谱证实配合物1和2在溶液中的光学活性.磁性测试表明配合物1和2分别在232和250 K发生自旋转换.由于配合物1和2具有相同的手性空间群和类似的堆积方式和分子间相互作用,导致1和2表现出不同自旋转换温度的原因主要是取代基效应.
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| 关 键 词： | 纯手性 自旋转换 铁(Ⅱ)配合物 席夫碱 |
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