| 乙烯/臭氧/水气相反应体系羟甲基过氧化氢产生机理及其动力学 |
| |
| 引用本文： | 齐斌,晁余涛,陈忠明.乙烯/臭氧/水气相反应体系羟甲基过氧化氢产生机理及其动力学[J].中国科学B辑,2007,37(3):304-310. |
| |
| 作者姓名： | 齐斌 晁余涛 陈忠明 |
| |
| 作者单位： | 1. 陕西师范大学化学与材料科学学院,西安,710062
2. 北京大学环境学院环境模拟与污染控制国家重点联合实验室,北京,100781 |
| |
| 摘 要： | 在室温(298±2 K)、大气压(1´105 Pa)条件下研究了乙烯/臭氧/水反应体系中羟甲基过氧化氢(HOCH2OOH, HMHP)产生机理及其动力学. 反应物采用长光路Fourier红外光谱(LP-FTIR)原位测定. HMHP经低温采集后利用高压液相色谱(HPLC)柱后荧光技术测定. 模式拟合得到的CH2O2+H2O→HMHP(R3)速率常数(k3)介于(1.6~6.0)×10−17 cm3·molecule−1·s−1. 另外, 采用密度泛函理论在QCISD(T)/6-311+(2d,2p)//B3LYP/6-311+G(2d,2p)水平得到反应(R3)势能面及内禀反应坐标的基础上, 应用Polyrate 程序计算得到了298 K下该反应的经典过渡态理论(TST)速率常数kTST和正则变分过渡态理论(CVT)速率常数kCVT, 并应用小曲率隧道效应模型(SCT)对kCVT进行了校正, 得到了经小曲率隧道效应校正后的速率常数kCVT/SCT, 分别为2.47×10−17, 2.47×10−17和5.22×10−17 cm3·molecule−1·s−1, 与模式拟合得到的结果基本一致.
|
| 关 键 词： | 臭氧 速率常数 HMHP 密度泛函理论 乙烯 |
| 收稿时间： | 2006-10-24 |
| 修稿时间： | 2006年10月24 |
| 本文献已被 CNKI 万方数据 等数据库收录！ |
| 点击此处可从《中国科学B辑》浏览原始摘要信息 |
| 点击此处可从《中国科学B辑》下载免费的PDF全文 |
|
