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基于Cyclam衍生物的单核金属配合物的结构及核酸酶活性
引用本文:李志喜,胡明,刘超,杨晓亮.基于Cyclam衍生物的单核金属配合物的结构及核酸酶活性[J].无机化学学报,2013,29(18).
作者姓名:李志喜  胡明  刘超  杨晓亮
作者单位:南京大学化学化工学院, 配位化学国家重点实验室, 南京 210093;南京大学化学化工学院, 配位化学国家重点实验室, 南京 210093;南京大学化学化工学院, 配位化学国家重点实验室, 南京 210093;南京大学化学化工学院, 配位化学国家重点实验室, 南京 210093
基金项目:国家自然科学基金(No.21131003)资助项目。
摘    要:以1,8-二甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷为原料,以N,N'-二叔丁氧羰基-2-甲璜酰氧基-1,3-二氨基丙烷为烷基化试剂,合成了cyclam衍生物:1,8-二(N,N'-二叔丁氧羰基-1,3-二氨基异丙基)-4,11-二甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷(L1);及其对应的系列单核金属配合物,Zn(L1)Cl2 (1),Ni(L1)Cl2 (2)和Cu(L1)Cl2 (3);核磁结果表明,L1为C2对称结构,且cyclam环上每一个亚甲基碳上的2个氢化学不等价;利用2D1H,15N]HSQC对比配体配位前后N-H化学位移的变化,确定配合物的结构是金属与配体cyclam环上的4个氮原子配位;利用变温核磁1H NMR和13C NMR,结合2D1H,15N]HSQC核磁共振波谱表明,配合物1在溶液中主要以两种构型并存,并主要以trans-Ⅲ构型存在。此外,用凝胶电泳研究了配体与单核金属配合物对超螺旋pBR322质粒DNA切割活性;实验结果表明,配合物3在抗坏血酸存在的条件下具有核酸酶活性,而配体(L1),配合物1和配合物2在实验条件下,无论是氧化切割还是水解切割都显阴性。

关 键 词:Cyclam衍生物  单核金属配合物  构型  人工核酸酶

Structural Characterization and Artificial Nuclease Activity of Transition Metal Complexes of Cyclam Derivatives
LI Zhi-Xi,HU Ming,LIU Chao and YANG Xiao-Liang.Structural Characterization and Artificial Nuclease Activity of Transition Metal Complexes of Cyclam Derivatives[J].Chinese Journal of Inorganic Chemistry,2013,29(18).
Authors:LI Zhi-Xi  HU Ming  LIU Chao and YANG Xiao-Liang
Institution:State Key Laboratory of Coordination Chemistry, Chemistry and Chemical Engineering, Nanjing University, Nanjing 210093, China;State Key Laboratory of Coordination Chemistry, Chemistry and Chemical Engineering, Nanjing University, Nanjing 210093, China;State Key Laboratory of Coordination Chemistry, Chemistry and Chemical Engineering, Nanjing University, Nanjing 210093, China;State Key Laboratory of Coordination Chemistry, Chemistry and Chemical Engineering, Nanjing University, Nanjing 210093, China
Abstract:
Keywords:cyclam derivatives  mono-metal complex  conformation  artificial nuclease
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