Syntheses and crystal structures of NH4Ag2(AsS2)3 and (NH4)5Ag16(AsS4)7 with a discussion of (NH4)Sx polyhedra

Summary The atomic arrangements within the structures of NH₄Ag₂(AsS₂)₃ a=9.557(2),b=7.414(2),c=16.29(1) Å; =91.30(5)°; space group P2₁/n;R(F)=0.042] and (NH₄)₅Ag₁₆(AsS₄)₇ a=64.49(6),b=6.471(2),c=12.806(4) Å; =95.47(5)°; space group Cc;R(F)=0.073] were determined from single crystal X-ray data. In these two compounds the coordination spheres of the Ag atoms are quite different. In NH₄Ag₂(AsS₂)₃, the Ag atoms exhibit a 2+2]- and a 3+1]-coordination to S atoms up to 3.3 Å and with Ag atom neighbours at 2.93 Å and 3.05 Å respectively. In (NH₄)₅Ag₁₆(AsS₄)₇, the Ag atoms are — with one exception- 4] coordinated (Ag-S<3.3 Å) and the distances to further Ag atom neighbours are greater than 3.1 Å. NH₄Ag₂(AsS₂)₃ represents an ordered cyclo-thioarsenate(III) with three-membered As₃S₆ rings, (NH₄)₅Ag₁₆(AsS₄)₇ a neso-thioarsenate(V) with two split Ag atom positions. Both compounds were synthesized under moderate hydrothermal conditions.

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Synthesen und Kristallstrukturen von NH₄Ag₂(AsS₂)₃ und (NH₄)₅Ag₁₆(AsS₄)₇ mit einer Diskussion über (NH₄)S_x Polyeder

Zusammenfassung Die Atomanordnungen in den Strukturen von NH₄Ag₂(AsS₂)₃ a=9.557(2),b=7.414(2),c=16.29(1) Å; =91.30(5)°; Raumgruppe P2₁/n;R(F)=0.042] und (NH₄)₅Ag₁₆(AsS₄)₇ a=64.49(6),b=6.471(2),c=12.806(4) Å; =95.47(5)°; Raumgruppe Cc;R(F)=0.073] wurden anhand von röntgenographischen Einkristalldaten bestimmt. In diesen beiden Verbindungen sind die Koordinationsverhältnisse um die Ag-Atome sehr unterschiedlich. In NH₄Ag₂(AsS₂)₃ besitzen die Ag-Atome bis 3.3 Å eine 2+2]- und 3+1]-Koordination durch S-Atome mit weiteren Ag-Atomen bei 2.93 Å und 3.05 Å. In (NH₄)₅Ag₁₆(AsS₄)₇ sind die Ag-Atome mit einer Ausnahme 4]-koordiniert (Ag-S < 3.3 Å), und die Abstände zu weiteren Ag-Atomen sind größer als 3.1 Å. NH₄Ag₂(AsS₂)₃ stellt ein geordnetes Cyclothioarsenat(III) mit dreigliedrigen As₃S₆-Ringen dar, (NH₄)₅Ag₁₆(AsS₄)₇ ein Nesothioarsenat (V) mit zwei aufgespaltenen Ag-Positionen. Beide Verbindungen wurden unter mäßigen Hydrothermalbedingungen synthetisiert.