| CH2CO＋CH2的多通道反应的理论研究 |
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| 引用本文： | 李会学,李志锋,王晓峰,董小宁,朱元成.CH2CO＋CH2的多通道反应的理论研究[J].化学学报,2010,68(2):115-124. |
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| 作者姓名： | 李会学 李志锋 王晓峰 董小宁 朱元成 |
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| 作者单位： | (天水师范学院生命科学与化学学院 天水 741001) |
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| 基金项目： | 天水师范学院重点学科建设资助项目 |
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| 摘 要： | 利用密度泛函(DFT)和自然键轨道理论(NBO)及高级电子耦合簇CCSD(T)]和电子密度拓扑(AIM)方法, 对单重态和三重态CH2与CH2CO反应的微观机理进行了研究. 在B3LYP/6-311＋G(d,p)水平上优化了反应通道各驻点的几何构型. 在CCSD(T)/6-311＋G(d,p)水平上计算了各物种的单点能量, 并对总能量进行了校正. 计算表明, 单重态CH2与CH2CO的C—H键可发生插入反应, 与C＝C、C＝O可发生加成反应, 存在三条反应通道, 产物为CO和C2H4, 从能量变化和反应速控步骤能垒两方面考虑, 反应II更容易发生. 对反应通道中的关键点进行了自然键轨道及电子密度拓扑分析. 三重态CH2与CH2CO的反应存在三条反应通道, 一条是与C-H键的插入反应, 另一条是三重态CH2与C＝C发生加成反应, 产物为CO和三重态C2H4, 通道II势垒较低, 更容易发生. 最后一条涉及双自由基的反应活化能最大, 最难发生.
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| 关 键 词： | 乙烯酮 CH2自由基 密度泛函理论 自然键轨道理论 电子密度拓扑分析 |
| 收稿时间： | 2009-07-14 |
| 修稿时间： | 2009-08-31 |
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