[1,n]σ迁移中的偶然简并性和选择定则

[1,n]σ迁移反应除了过渡态外整个反应过程不具对称性。同面过程的过渡态有C_1对称性,异面过程的有C_2对称性。n为偶数的禁阻[1,n]σ迁移中的偶然简并性曾被认为是对称性造成的。但按本文的交替性理论和简并微扰理论的探究,说明偶然简并的对称和反对称非键轨道须作线性组合成为没有对称性的成对轨道才能与前后状态保持衔按。因此,这种偶然简并性不能用对称性解释而应用交替性解释。由交替性理论容易导出[1,n]σ迁移的选择定则,而由对称性则不能导出。