| 不饱和Grignard试剂与不饱和酯的共轭加成 Ⅴ.亚烃基丙二酸亚异丙酯与乙烯型烯基溴化镁的加成 |
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| 引用本文： | 张永敏,吴小平.不饱和Grignard试剂与不饱和酯的共轭加成 Ⅴ.亚烃基丙二酸亚异丙酯与乙烯型烯基溴化镁的加成[J].化学学报,1984(8). |
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| 作者姓名： | 张永敏 吴小平 |
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| 作者单位： | 杭州大学化学系，杭州大学化学系 |
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| 摘 要： | 在I,II和IV报中,曾报道了乙烯型烯基溴化镁分别与亚烃基丙二酸二乙酯、亚烃基乙酰乙酸乙酯及乙烯四羧酸四乙酯的共轭加成反应.本文报道乙烯型烯基溴化镁与亚烃基丙二酸亚异丙酯(1)的加成反应.1由丙二酸亚异丙酯(2)与醛或酮进行Knoevenagel反应制得.2又称为Meldrum’s acid,即2,2-二甲基-1,3-二氧杂环己二酮-4,6],是一种酸性较强(pK_a=4.83),易于制备,具有稳定环状结构的酯.由于其亚甲基很活泼,具有多种反应性能,因此,近年来在有机合成上引起人们较大的兴趣. 以过量乙烯型烯基溴化镁,在催化量无水CuCl存在下陷,与1进行共轭加成反应,可制得一系列新化合物——β,γ-不饱和仲烃基(或叔烃基)丙二酸亚异丙酯(3).反应式如下:
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