| 于串珠分子动力学的Cl+XCl→XCl+Cl(X=H，D，Mu)反应的速率系数和动力学同位素效应研究 |
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| 引用本文： | 方俊华,范文斌,杨 慧,宋佳宁,李永乐.于串珠分子动力学的Cl+XCl→XCl+Cl(X=H，D，Mu)反应的速率系数和动力学同位素效应研究[J].化学物理学报,2021,34(4):453-461. |
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| 作者姓名： | 方俊华 范文斌 杨 慧 宋佳宁 李永乐 |
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| 作者单位： | 上海大学化学系，上海 200444;上海大学物理系，上海高温超导体重点实验室，量子与分子结构国际研究中心，上海 200444 |
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| 摘 要： | 本文用串珠分子动力学计算典型的重-轻-重反应Cl+XCl→XCl+Cl(X=H，D，Mu)的热速率系数和动力学同位素效应. 对于Cl+HCl反应，串珠分子动力学方法计算得到的结果与实验值之间的高度一致性为串珠分子动力学理论的准确性提供了有力的证据. 串珠分子动力学结果也与其他理论方法的计算结果相一致，包括正则变分过渡态理论和量子动力学方法. Cl+MuCl反应在过渡态附近存在势能双峰，留下了自由能阱，它来自于势能面峰值处反应系统的模式软化. 同时，如此明显的自由能阱表明存在反应共振. 对于Cl+DCl反应，与实验值相比，串珠分子动力学速率系数再次给出了非常准确的结果. 唯一的例外是在312.5 K的温度下，串珠分子动力学速率系数和其他理论方法计算得到的结果彼此接近，却略低于实验值，表明误差可能源于实验测量或本文使用的势能面不够精确.
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| 关 键 词： | 串珠分子动力学，量子效应，返回效应，反应速率系数，动力学同位素效应 |
| 收稿时间： | 2020/7/6 0:00:00 |
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