Preparation,Crystal Structure,and Physical Properties of the Rare-Earth Metal Palladium Silicides LnPdSi (Ln = La,Ce, Pr) and the a-ThSi2 Type Compounds LaPd0.787(2)Si1.213(2) and CePd0.758(5)Si1.242(5)

Darstellung, Kristallstruktur und physikalische Eigenschaften der Seltenerdmetall-Palladium-Silicide LnPdSi (Ln = La, Ce, Pr) und die Verbindungen LaPd_0,787(2)Si_1,213(2) und CePd_0,758(5)Si_1,242(5) mit a-ThSi₂-Struktur Die äquiatomaren Seltenerdmetall-Palladium-Silicide LnPdSi (Ln = La, Ce, Pr) kristallisieren mit einem neuen monoklinen Strukturtyp, welcher aus Einkristall-Röntgen-Diffraktometerdaten von PrPdSi bestimmt worden ist: P2₁/c, a = 1079,1(5) pm, b = 584,1(2) pm, c = 786,7(2) pm, β = 92,00(2)°, Z = 8. Die Palladium- und Siliciumatome bilden ein dreidimensional-unendliches Netzwerk, in dem die Palladiumatome drei Siliciumnachbarn haben, während ein Teil der Siliciumatome vier Palladium- und der andere Teil ein Silicium- und zwei Palladiumnachbarn hat. Die Abstände Pd–Si (zwischen 242,8 und 255,3 pm) und Si–Si (233,0 pm) sind ähnlich wie die entsprechender Zweielektronen-Bindungen. Die Praseodymatome haben zwölf Silicium- und Palladiumnachbarn. Ein Pr–Pr-Abstand ist überraschend kurz mit 347,5 pm. LaPdSi ist ein metallischer Leiter und Pauli-paramagnetisch, während CePdSi und PrPdSi Curie-Weiss-Verhalten zeigen mit magnetischen Momenten, wie sie für Ce⁺³ und Pr⁺³ erwartet werden und ferro- oder ferrimagnetischer Ordnung unterhalb von 7 K. Die Verbindungen LaPd_0,787(2)Si_1,213(2) und CePd_0,758(5)Si_1,242(5) kristallisieren mit α-ThSi₂-Struktur. Ihre Zusammensetzung wurde durch Strukturverfeinerungen aus Einkristall-Diffraktometerdaten bestimmt.