| 两种七氟醚自由基[(CF3)2C(·)OCH2F,(CF3)2CHOC(·)HF]与氧气反应及OH·再生机理的理论研究 |
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| 引用本文： | 武卫荣,员晓敏,侯华,王宝山.两种七氟醚自由基[(CF3)2C(·)OCH2F,(CF3)2CHOC(·)HF]与氧气反应及OH·再生机理的理论研究[J].化学学报,2018,76(10):793-801. |
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| 作者姓名： | 武卫荣 员晓敏 侯华 王宝山 |
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| 作者单位： | a 武汉大学化学与分子科学学院 武汉 430072;
b 济宁学院化学与化工系 曲阜 273155 |
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| 基金项目： | 项目受国家重点研发计划（No.2017YFB0902500）和国家电网有限公司总部科技项目（环保型管道输电关键技术）资助. |
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| 摘 要： | 温室气体七氟醚氧化降解可以产生两种反应活性截然不同的自由基，即（CF3）2C（·）OCH2F与（CF3）2CHOC（·）HF.采用M06-2X/6-311++G（d，p）与CBS-Q理论方法研究了两种七氟醚自由基与氧气（O2）反应的机理.与普通的烷基自由基+O2的无垒复合反应不同，多氟取代的七氟醚自由基与O2反应需经过1.3~1.8 kcal·mol-1的势垒才能生成过氧自由基中间体RO2·.虽然O2更易于加成到富氟的自由基位点，但与贫氟自由基位点结合生成RO2·放热更多，且随后的六中心氢迁移生成QOOH中间体需要克服更高的势垒.QOOH分解包括三种主要的OH·再生途径，即：分步解离、三体同步解离、四中心分子内SN2反应.对于（CF3）2C（OC（·）HF）OOH，三条途径互为竞争；对于（CF3）2C（·）OC（HF）（OOH），分子内SN2反应为OH·再生的主要途径，分步或三体同步解离则为次要机理.研究为阐明多氟取代基对大气中OH·循环的影响规律提供了理论依据.
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| 关 键 词： | 七氟醚 反应机理 OH·再生 大气降解 量子化学 |
Theoretical Investigations on the Mechanisms for the Reactions of Sevoflurane Radicals[(CF3)2C(·)OCH2F, (CF3)2CHOC(·)HF] with O2and the OH· Radicals Regeneration |
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| Wu Weirong,Yuan Xiaomin,Hou Hua,Wang Baoshan.Theoretical Investigations on the Mechanisms for the Reactions of Sevoflurane Radicals[(CF3)2C(·)OCH2F, (CF3)2CHOC(·)HF] with O2and the OH· Radicals Regeneration[J].Acta Chimica Sinica,2018,76(10):793-801. |
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| Authors: | Wu Weirong Yuan Xiaomin Hou Hua Wang Baoshan |
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| Institution: | a College of Chemistry and Molecular Sciences, Wuhan University, Wuhan 430072, China;
b Department of Chemistry and Chemical Engineering, Jining University, Qufu 273155, China |
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| Abstract: | |
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| Keywords: | sevoflurane reaction mechanism OH· radicals regeneration atmospheric degradation quantum chemistry |
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