| 铑和手性螺环磷酸协同催化α-芳基重氮酮对醇的O-H键的不对称插入反应 |
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| 引用本文： | 李茂霖,陈梦青,徐彬,朱守非,周其林.铑和手性螺环磷酸协同催化α-芳基重氮酮对醇的O-H键的不对称插入反应[J].化学学报,2018,76(11):883-889. |
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| 作者姓名： | 李茂霖 陈梦青 徐彬 朱守非 周其林 |
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| 作者单位： | a. 南开大学化学学院元素有机化学研究所 天津 300071;
b. 天津化学化工协同创新中心 天津 300072 |
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| 基金项目： | 项目受国家自然科学基金（Nos.21625204，21532003，21421062）、教育部“111”创新引智计划（No.B06005）、国家万人计划和中央高校基本科研业务费资助. |
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| 摘 要： | 过渡金属催化卡宾对O-H键的不对称插入反应是合成手性醇及其衍生物的直接方法.近年来，人们发展了多种手性催化剂实现了重氮酯衍生的金属卡宾对醇、酚、羧酸甚至水的O-H键的高对映选择性插入反应，但是重氮酮作为卡宾前体的不对称O-H键插入反应鲜有成功的例子.以非手性双铑络合物和手性螺环磷酸组成的协同催化体系，首次实现了α-重氮酮对醇的O-H键的不对称插入反应，获得了较高的收率和高达95%ee的对映选择性.反应为手性α-烷氧基酮这类重要手性化合物提供了高效的合成方法.还通过密度泛函理论计算，对反应机理进行了初步研究，发现水很可能参与了手性磷酸促进的烯醇中间体质子转移过程.
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| 关 键 词： | 金属卡宾 不对称插入反应 手性螺环磷酸 α-重氮酮 手性α-烷氧基酮 |
Enantioselective O-H Bond Insertion of α-Diazoketones with Alcohols Cooperatively Catalyzed by Achiral Dirhodium Complexes and Chiral Spiro Phosphoric Acids |
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| Li Maolin,Chen Mengqing,Xu Bin,Zhu Shoufei,Zhou Qilin.Enantioselective O-H Bond Insertion of α-Diazoketones with Alcohols Cooperatively Catalyzed by Achiral Dirhodium Complexes and Chiral Spiro Phosphoric Acids[J].Acta Chimica Sinica,2018,76(11):883-889. |
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| Authors: | Li Maolin Chen Mengqing Xu Bin Zhu Shoufei Zhou Qilin |
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| Institution: | a. State Key Laboratory and Institute of Elemento-Organic Chemistry, College of Chemistry, Nankai University, Tianjin 300071;
b. Collaborative Innovation Center of Chemical Science and Engineering, Tianjin 300072 |
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| Abstract: | |
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| Keywords: | metal carbene asymmetric insertion reaction chiral spiro phosphoric acid α-diazoketone chiral α-alkoxy ketone |
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