| 29Si NMR研究St(o)iber反应的化学动力学 |
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| 引用本文： | 刘瑞丽,徐耀,李志宏,吴东,孙予罕,高红昌,袁汉珍,邓风.29Si NMR研究St(o)iber反应的化学动力学[J].化学学报,2004,62(1):22-27. |
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| 作者姓名： | 刘瑞丽 徐耀 李志宏 吴东 孙予罕 高红昌 袁汉珍 邓风 |
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| 作者单位： | 中国科学院山西煤炭化学研究所,煤转化国家重点实验室,太原,030001;中国科学院武汉物理与数学研究所,波谱与原子分子物理国家重点实验室,武汉,430071 |
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| 基金项目： | 国家自然科学基金重点项目(No. 20133040)、山西省自然科学基金(No. 20031030)资助项目. |
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| 摘 要： | Stoiber反应以低分子量的醇为溶剂,由正硅酸乙酯(TEOS)在氨催化下水解缩聚形成高度分散的尺寸为5～2000 nm的球形SiO2颗粒,是溶胶-凝胶过程的典型反应.通过液体29Si NMR研究Stoiber反应水解和缩聚的动力学过程,确定了反应过程的中间体是Q10,而不是文献所说的Q61.得到了TEOS碱性条件下决速步的水解速率方程r=khTEOS]NH3]0.457·H2O]0.051,其速率常数为kh＝7.32×10-3 mol-0.5·dm1.5·min-1 (T=25 ℃),利用过渡态理论得到决速步以外的反应方程的速率常数.同时得到了反应活化能Ea和指前因子A的值.结果表明,温度升高,所有反应的速率均增大,决速步的反应速率增大得较多,说明升高温度更有利于Q10的生成;水量的改变对所有反应速率几乎没有影响;催化剂的用量对其水解和缩聚速率影响较大.
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| 关 键 词： | 动力学 29Si NMR Stoiber反应 溶胶-凝胶 |
| 修稿时间： | 2003年6月2日 |
Liquid-state 29Si NMR Study on the Chemical Kinetics of St(o)iber Synthesis |
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